在司法鑒定與交通執(zhí)法中,血液中酒精氣相色譜儀的檢測(cè)具有法律效力,其結(jié)果必須高度準(zhǔn)確、可溯源。因此,校準(zhǔn)曲線的科學(xué)建立與測(cè)量不確定度的系統(tǒng)評(píng)估是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的核心環(huán)節(jié)。
校準(zhǔn)曲線通常采用內(nèi)標(biāo)法構(gòu)建。以正丙醇為內(nèi)標(biāo)物,配制一系列含不同乙醇濃度(如0.1、0.5、1.0、2.0、3.0 mg/mL)的標(biāo)準(zhǔn)血樣,經(jīng)頂空進(jìn)樣后,計(jì)算乙醇與內(nèi)標(biāo)的峰面積比(R),對(duì)濃度(C)進(jìn)行線性回歸,得到方程R=aC+b。相關(guān)系數(shù)(R²)應(yīng)≥0.999,截距b接近零,表明線性良好。內(nèi)標(biāo)法可有效校正進(jìn)樣體積波動(dòng)、基質(zhì)效應(yīng)等系統(tǒng)誤差,顯著提升重復(fù)性。
不確定度來源主要包括:
標(biāo)準(zhǔn)溶液配制誤差(天平稱量、容量瓶精度);
血樣基質(zhì)差異(不同供體血液對(duì)頂空平衡的影響);
儀器響應(yīng)波動(dòng)(FID檢測(cè)器靈敏度漂移);

重復(fù)測(cè)量隨機(jī)誤差;
內(nèi)標(biāo)物純度與穩(wěn)定性。
依據(jù)《JJF 1059.1-2012測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》,需對(duì)各分量進(jìn)行量化并合成。例如,標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制引入的相對(duì)不確定度約為0.5%,重復(fù)性測(cè)試(n=6)標(biāo)準(zhǔn)偏差貢獻(xiàn)約0.3%,最終擴(kuò)展不確定度(k=2)通常控制在±3%以內(nèi)。
此外,實(shí)驗(yàn)室應(yīng)每日運(yùn)行質(zhì)控樣品(如0.8 mg/mL乙醇血樣),確保校準(zhǔn)曲線持續(xù)有效;每批次樣品中插入空白、加標(biāo)回收樣,驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性(回收率應(yīng)在95%–105%)。
綜上所述,血液酒精GC檢測(cè)不僅是“出一個(gè)數(shù)值”,更是一套嚴(yán)謹(jǐn)?shù)挠?jì)量過程。只有通過規(guī)范的校準(zhǔn)曲線建立與全面的不確定度評(píng)估,才能確保檢測(cè)結(jié)果經(jīng)得起法庭質(zhì)證,真正實(shí)現(xiàn)“科學(xué)執(zhí)法、公正司法”。